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用间接碘量法测定铜时,Fe3+和AsO43-都能氧化I-而干扰铜的测定,加入0.005 mol.dm-3NH4HF2即能消除Fe3+及AsO43-的干扰。试以计算说明之。(Eθ(As(V)/As(Ⅲ))=0.559 V,Eθ(Fe3+/Fe2+)=0.771 V,Eθ(I2/I-)=0.534 V;HF的Kaθ=7.4×10-4;FeF62-的lgβ1,lgβ2,lgβ3为5.3,9.3,12.0)(提示:HF-F-缓冲体系[H3O+]计算不能用最简式。)
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参考解答
正确答案:×
4.18NH4HF2===NH4++HF+F-组成HF—F-缓冲体系,以近似式计算:因而AsO43-不能氧化I-,消除了AsO43-的干扰。又α(Fe(F))=1+β1[F-+β2[F-2+β3[F-3=1+105.2×5.6×10-3+109.2×(5.6×10-3)2+1011.9×(5.6×10-3)3=1.9×105此时Eθ’(Fe3+/Fe2+)θ(I2/I-),因而Fe3+不能氧化I-,消除了Fe3+的干扰。
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