解释下列事实: (1)尽管锂的电离能比铯大 但。 (2)LiCl能溶于有机溶剂 而NaCl则不溶。
解释下列事实: (1)尽管锂的电离能比铯大,但
。 (2)LiCl能溶于有机溶剂,而NaCl则不溶。 (3)为什么Li+与Cs+相比,前者在水中有低的迁移率和低的电导性?这与Li的半径特别小是否矛盾? (4)电解熔融的NaCI为什么常加入CaCl2?试从热力学观点出发加以解释。 (5)在+1价碱金属阳离子中Li+有最大的水合能。 (6)CsI3的稳定性高于NaI3。 (7)碱土金属熔点比相应碱金属高,硬度大。 (8)当悬浮于水中的草酸钙溶液中加人EDTA的钠盐时,草酸钙便发生溶解。
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参考解答
正确答案:(1)因为锂离子半径极小有效核电荷大对电子的吸引力大电子不易失去即电离能大。但是电极电势衡量的是Li(s)→Li+(aq)这个过程包含升华热、电离能、水合热。由于Li+半径最小水合能力比Cs+强水合热比Cs+大部分抵消了Li金属的升华热和第一电离能整个过程△H值变化在碱金属中是最负的从而导致△G较负因此小。 (2)Li+半径极小而且电子构型为2电子型极化能力在碱金属离子中最大具有较强的形成共价键的倾向因此LiCl表现出一定的共价特性能溶于有机溶剂。而NaCl是典型的离子型化合物因而不溶于有机溶剂。 (3)因为Li+的半径最小且为2电子构型有效核电荷大电场强度就大可吸引的水分子数多使Li+周围携带了较多的水分子水合半径较大行动最为缓慢所以有低的迁移率和低的电导性。这与Li的半径特别小不矛盾。 (4)加入CaCl2可以降低熔点;40%NaCl和60%CaCl2混合具有最低共熔点。 (5)Li+的半径最小且为2电子构型有效核电荷大电场强度就大极性大可吸引的水分子能力强所以有最大的水合能。 (6)属于大阴离子因此按照巴索洛经验规则CsI3匹配性较好稳定性高于NaI3。 (7)碱土金属有两个价电子与同周期的碱金属相比它们的原子半径较小所形成的金属键比碱金属强得多因此碱土金属熔点比相应碱金属高硬度大。 (8)Ca2+与EDTA形成稳定的螯合物可促使草酸钙电离平衡向电离方向移动导致草酸钙溶解。
(1)因为锂离子半径极小,有效核电荷大,对电子的吸引力大,电子不易失去,即电离能大。但是电极电势衡量的是Li(s)→Li+(aq)这个过程,包含升华热、电离能、水合热。由于Li+半径最小,水合能力比Cs+强,水合热比Cs+大,部分抵消了Li金属的升华热和第一电离能,整个过程△H值变化在碱金属中是最负的,从而导致△G较负,因此小。(2)Li+半径极小,而且电子构型为2电子型,极化能力在碱金属离子中最大,具有较强的形成共价键的倾向,因此LiCl表现出一定的共价特性,能溶于有机溶剂。而NaCl是典型的离子型化合物,因而不溶于有机溶剂。(3)因为Li+的半径最小且为2电子构型,有效核电荷大,电场强度就大,可吸引的水分子数多,使Li+周围携带了较多的水分子,水合半径较大,行动最为缓慢,所以有低的迁移率和低的电导性。这与Li的半径特别小不矛盾。(4)加入CaCl2可以降低熔点;40%NaCl和60%CaCl2混合具有最低共熔点。(5)Li+的半径最小且为2电子构型,有效核电荷大,电场强度就大,极性大,可吸引的水分子能力强,所以有最大的水合能。(6)属于大阴离子,因此按照巴索洛经验规则,CsI3匹配性较好,稳定性高于NaI3。(7)碱土金属有两个价电子,与同周期的碱金属相比,它们的原子半径较小,所形成的金属键比碱金属强得多,因此碱土金属熔点比相应碱金属高,硬度大。(8)Ca2+与EDTA形成稳定的螯合物,可促使草酸钙电离平衡向电离方向移动,导致草酸钙溶解。
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